СЕКЦИЯ 1.5. СОЗДАНИЕ НАУЧНЫХ ОСНОВ И РАЗРАБОТКА ВЫСОКОЭФФЕКТИВНЫХ ТЕХНОЛОГИЙ В ХИМИИ И НЕФТЕХИМИИ. Часть1
Синтезированы сшитые наноразмерные полибутадиен-стирольные латексы с функциональными (гидроксильными) группами методом миниэмульсий. Проведен анализ размера частиц и распределения частиц по размерам с использованием прибора Nicomp Submicron Particle Sizer (Model 370); определена конверсия мономеров по сухому остатку с использованием термогравиметрического метода.
Синтезированы сшитые наноразмерные полибутадиен-стирольные латексы с функциональными (гидроксильными) группами методом миниэмульсий. Проведен анализ размера частиц и распределения частиц по размерам с использованием прибора Nicomp Submicron Particle Sizer (Model 370); определена конверсия мономеров по сухому остатку с использованием термогравиметрического метода.
Hа основе аминоэфиров борной кислоты (АЭБК) и ароматических изоцианатов получены гетероцепные полимеры. Использование в синтезе АЭБК полиоксиэтиленгликолей позволяет получать газонепроницаемые пленочные материалы. При дополнительном введении бисфенола-А полимеры проявляют высокие значения проницаемости в сочетании с относительно высокой селективностью при разделении газовых смесей, содержащих аммиак.
С целью повышения эффективности процесса дегидрирования этилбензола в качестве пара разбавления была использована вода, подвергнутая микроволновому излучению. Применение подхода увеличивает выход стирола на 7-10 % масс.
Предлагается новый метод получения бутадиена-1,3, основанный на реакции Принса. Внедрение технологии решает проблему эффективного использования энергоресурсов и сырья в синтезе бутадиена, улучшает экологические показатели процесса за счет снижения количества сточных вод, решает проблему импортозамещения бутадиена.
Изучено влияния структуры НПС, получаемых из С9-фракции, производства ОАО «Нижнекамскнефтехим» (НПС-I) (ТУ 2451-089-05766801-99) и ОАО «Уралоргсинтез», в том числе модифицированной малеиновым ангидридом, на физико-механические свойства вулканизатов на основе СКИ-3. Выявлено, что наилучшие физико-механические свойства проявляют вулканизаты, содержащие в своем составе НПС, модифицированную малеиновым ангидридом.
Исследована вольт-амперная характеристика лабораторного озонатора марки ИРА15. Выявлено, что повышение концентрация озона, производимого установкой, носит экстремальный характер, что связано со сложным характером реакций, протекающих при генерации озона. Производительность модели озонатора является переменной величиной, поэтому для проведения точного кинетического анализа необходимо применять промышленный измеритель озономер.
Введение слоистых силикатов в резины на основе силоксанового каучука способствует улучшению термостойкости, и связывается это с возникновением наноразмерной фазы полимер слоистый силикат. Происходит увеличение физикомеханических свойств после термического старения при температуре 300°С в течение 24 часов.
Изучены реологические свойства силоксановых резин в зависимости от содержания слоистого силиката. Сравнение реологических свойств образцов резин со слоистым силикатом марки Cloisite 30B показывает, что резина с малыми добавками слоистого силиката обладает теми же свойствами, что и без него. При этом не ухудшается перерабатываемость резин и их способность к вулканизации.
Квантово-химическим методом B3LYP/6-311++G(df,p) определены термодинамические параметры основных и побочной реакций в процессе образования диметилкарбоната из этиленкарбоната и метанола. С увеличением степени ассоциации спиртов возрастают энтальпии и энтропии взаимодействий. Определены температурные зависимости констант равновесия превращений. Определены оптимальные условия для проведения процесса.
Квантово-химическим методом B3LYP/6-311++G(df,p) определены термодинамические параметры основных и побочной реакций в процессе образования диметилкарбоната из этиленкарбоната и метанола. С увеличением степени ассоциации спиртов возрастают энтальпии и энтропии взаимодействий. Определены температурные зависимости констант равновесия превращений. Определены оптимальные условия для проведения процесса.
Изучено разложение мочевины с образованием изоциановой кислоты и аммиака в присутствии этиленгликоля. Мономерная и димерная формы этиленгликоля эффективно катализируют распад мочевины. Обсуждены условия синтеза этиленкарбоната взаимодействием мочевины с этиленгликолем. Показано, что присоединение аммиака к изоциановой кислоте эффективно катализируется ассоциатами этиленгликоля.
В Институте Полимеров в рамках совместной российско-турецкой магистерской программы «Polymer Science and Technology» по двойным дипломам ведется профориентация абитуриентов среди татаро-турецких лицеев Республики Татарстан. В результате проводимой работы, в Институте Полимеров проходят обучение 12 студентов на 1-4 курсах, владеющих одновременно турецким и английским языками.
Исследован ряд полимерцементных материалов с различным содержанием полимерной фазы, включающих эпоксидный олигомер, отвержденный с помощью новых аминофенольных соединений. Полученные эпоксидно-цементные материалы охарактеризованы методами определения прочности при сжатии на гидравлическом прессе, водопоглощения бетонов, определения воздействия агрессивных сред.
Озонные технологии являются одним из эффективных и доступных методов органического синтеза. Одной из отличительных реакций озона с органическими соединениями является реакции обесцвечивания или осветления насыщенных растворов. На примере промышленного пластификатора ЭДОС показана возможность использования озона в процессах осветления. Введение озона в пластификатор количестве 0,01 Оз/50г пластификатора позволяет изменить светопропускание в 2 раза.
Дезаминированием диалкиламинометилированных каликс[4]резорцинов под действием 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилмеркаптана получены новые каликс[4]резорцины в стереоизомерной форме «конус», модифицированные серосодержащими пространственно затрудненными фенольными фрагментами.
Установлено, что полученные каликс[4]резорцины в наибольшей степени ингибируют окисление стирола по сравнению с серосодержащим антиоксидантом бис-(3,5-ди-третбутил-4-гидроксибензил)сульфидом (ТБ-3).
Работы, посвященные нанонаполнению эпоксидных и других реакционно-способных олигомеров крайне ограничены. Для этих целей используется метод in situ, с помощью которого не всегда удается получить эксфолированную наноструктуру. Большой научный и практический интерес представляет применение метода сверхглубокого проникновения (СГП), позволяющего вводить в объем твердого тела легирующие добавки на глубину десятки и сотни миллиметров.
Разработаны пути и методы стабилизации полипропилена в условиях термического окисления и радиационного облучения. Найдены эффективные антиоксиданты (из класса фенольных и фосфорорганических соединений) и фотостабилизаторы (производные пространственно-затрудненных аминов). Сформированы стабилизирующие композиции, которые проявляют высокие синергические эффекты в процессах ингибированного старения полипропилена.
Исследованы координационные соединения меди, проявляющие каталитическую активность в реакциях низкотемпературной диссоциации уретановых групп и способность к взаимодействию с изоцианатными группами. Установлено, что формирование стопочных координационных структур приводит к возможности скачкообразного падения удельного объемного электрического сопротивления полиуретанов более чем в 10000 раз.
Синтезированы мезопористые полимеры на основе макроинициатора анионной риропды, 2,4-толуилендиизоцианата и метилметакрилата. Сорбционные свойства полимеров исследованы методом электронной спектроскопии и водопоглощения. Полимерные образцы исследованы в качестве подложек для тест-методов определения ионов тяжелых металлов и активных элементов перестраиваемых лазеров.
Проведены исследования по получению циклокарбонатов на основе эпоксидированных растительных масел (рапсового, соевого) и диоксида углерода. Подобрана каталитическая система и определены оптимальные условия проведения процесса.
Проведена радикальная сополимеризации винилацетата с акролом-С в индивидуальных и смешанных растворителях. С помощью изучения кинетических кривых показано, что растворитель существенно влияет на ход полимеризации. Это объяснено различной реакционной способностью радикалов, которые образуются в ходе взаимодействия растущей полимерной цепи с растворителем и акролом-С.
Изучено влияние красителя сульфамид фталоцианина никеля на свойства поликапроамида, полученного анионной полимеризацией -капролактама. Установлено, что получение окрашенного поликапроамида возможно при введении красителя на более поздней стадии полимеризации. Полученный окрашенный полимер по термостабильности, а также по физико-механическим свойствам не уступает неокрашенному образцу.
Созданы полимерные композиции на основе полиэтилена (ПЭВД) и полиамида-6 (ПА-6), способных к биоразрушению. Отработана рецептура полимерной композиции на основе ПЭВД и ПА-6. Полимерные композиции были подвергнуты процессу биодеградации в лабораторных условиях под действием смешанных почвенных культур микроорганизмов и культур микроскопических грибов. Введение в ПЭВД 8-12 мас.% ПА-6 придает полимерной композиции способность к биоразрушению.
Проведена поисковая работа по усовершенствованию технологии приготовления катализатора, используемого на стадии эпоксидирования пропилена гидроперокидом этилбензола на производстве 2 завода СПС, с использованием для синтеза нового набора растворителей. Сделано заключение о возможности снижения расхода катализатора на производстве ориентировочно на 20-30 %.
Сделано предложение представить реактор гидроочистки в виде конвертера и поиск математической модели процесса гидроочистки ТБФКК осуществлять на основе анализа материального и теплового балансов процесса. В результате моделирования реактораконвертора получено адекватное описание термодинамики процесса гидроочистки. При этом расходы водорода и квенча с удовлетворительной точностью соответствовали производственными данными.
Сделано предложение представить реактор гидроочистки в виде конвертера и поиск математической модели процесса гидроочистки ТБФКК осуществлять на основе анализа материального и теплового балансов процесса. В результате моделирования реактораконвертора получено адекватное описание термодинамики процесса гидроочистки. При этом расходы водорода и квенча с удовлетворительной точностью соответствовали производственными данными.