Марганцовая голубая (синяя). Первый патент на производство выдан в 1935 г. Фирма «Таленс» выпускала краску с 1942 до 1988 г. Зарубежные авторы считают, что краска стала доступна художникам только с середины XX в.
В СССР марганцовая голубая, как художественная масляная краска, впервые названа в технических условиях редакции 1948–1950 г.
Кобальт синий спектральный разработан во второй половине 50-х гг. для керамической промышленности. В 1961 г. краска под названием «кобальт синий спектральный» вошла в технические условия на выпускаемые масляные краски. Впервые пигмент идентифицирован в ГосНИИР в 1996 г. при экспертизе картин, приписываемых художникам русского авангарда. В публикациях 2003 и 2005 гг. кобальт спектральный был введен в число пигментов, обладающих датирующими признаками, и предложена методика его идентификации.
Повторные технологические экспертизы показывают, что пигмент не идентифицируют в ходе экспертизы, что приводит к ошибочным датировкам картин.
Хром-кобальт сине-зеленый и зелено-голубой. В СССР хромово-кобальтовые краски впервые упомянуты в 1936 г. В 1964 г. хром-кобальт сине-зеленый и зелено-голубой указаны среди красок, выпускаемых ленинградским заводом.
Кобальт фиолетовый светлый. Часто встречаемая в картинах краска – кобальт фиолетовый светлый (аммоний кобальт фосфат гидрат) – впервые описан в качестве пигмента в 1943 г. Первые сведения об этой краске, выпускаемой в СССР, относятся к началу 1956 г.
За рубежом фиолетовые краски выпускают и на основе других соединений кобальта: магний кобальт арсенат, кобальт фосфат октагидрат, литий кобальт фосфат. Исследования последних лет показали, что часто упоминаемая в литературе краска кобальт фиолетовый светлый – кобальт арсенат, скорее всего, представляет собой магний кобальт арсенат.
При экспертизах картин кобальт фиолетовый светлый, как правило, не идентифицируют как пигмент, обладающий определенным датирующим признаком.
Красный и оранжевый сульфид кадмия. Первое упоминание о красном сульфиде кадмия относится к 1903 г. В 1905 г. оранжевые и красные сульфиды кадмия продавались в России, а фабрика Досекина выпускала красный кадмий еще в 1912 г. С появлением в Европе около 1910 г. красного сульфидо-селенида кадмия красный сульфид кадмия вышел из употребления, а оранжевый сульфид кадмия производили у нас до конца 40-х гг.
Красный и оранжевый сульфидо-селенид кадмия появился в Европе около 1910 г. В каталоге фирмы «Таленс» краска фигурирует в 1918 г. В 1921 г. в Амстердаме красный кадмий выпустили в тубах. Фирма «Лефран» в 1920 г. выпускала краску современной цветовой гаммы. В России красный кадмий появился перед Первой мировой войной. Но, по-видимому, был мало доступен. В 1936 г. в СССР выпускали только красный кадмий цвета киновари. Производство всей гаммы сульфидо-селенидовых кадмиевых красок от оранжевой до пурпурной было освоено к 1950 г.
Кадмий желтый темный — сульфид кадмия – у нас выпускали еще в 1964 г. Однако в масляных красках, продававшихся в 1967 г., кадмий желтый темный был нами идентифицирован уже как сульфидо-селенид кадмия.
До этого момента речь шла о красках, обладающих датирующими признаками только в силу химического состава их основного пигмента. Определили волкон-скоит – значит, картина написана не ранее начала 30-х гг., идентифицировали синий кобальт спектральный – не ранее начала 60-х.
Но что делать, когда в картинах, претендующих на ХХ в., отсутствуют пигменты этого времени?
Определив, например, цинковые или свинцовые белила, кобальт фиолетовый, кадмий желтый или любой другой пигмент, использовавшийся и в XIX в., а связующее просто как масло, технологическая экспертиза ничего не может сказать о времени, к которому можно отнести неизвестную картину. В этом случае ответ следует искать за «порогом» названия краски или пигмента. То есть, определив пигмент или связующее вещество в первом приближении, необходимо исследовать их глубже. И современное знание материалов ХХ века дает такую возможность.
Убедимся в этом на примере идентификации используемых в каждой картине белых красок.
Цинковые белила. Как правило, эксперты констатируют только их присутствие в картине, поскольку в рамках ХХ в. они, как пигмент, не говорят о времени создания картины. Однако масляная краска «белила цинковые» обладает четкими датирующими признаками.
Технологическая экспертиза живописи ХХ в. сегодня практически игнорирует идентификацию связующих или выдает о нем сведения, не несущие никакой информации. Между тем состав связующего масляных красок рассматриваемого времени часто оказывается ключевым для определения возраста картины, а следовательно, и ее подлинности.
В самом общем виде эволюция связующего вещества выпускаемых у нас красок была такова.
В начале ХХ в. связующее масляных красок представляло собой довольно пеструю картину. Однако в подавляющем большинстве случаев краски стирали на очищенном, отбеленном и уплотненном естественным путем льняном масле. С середины 30-х гг., с переходом на промышленное производство масляных красок, стали использовать только льняное масло, в том числе и прошедшее термическую обработку, а с середины 40-х гг. для белых красок применялось и ореховое масло. С середины 50-х стали переходить и к началу 60-х гг. перешли на использование полимеризованного льняного масла, имеющего иные физические и химические параметры. Следует также иметь в виду, что начиная с 30-х гг. в состав связующего вещества красок входят пчелиный воск и смолы. Причем их количество различно в разных красках.
В конце 50-х гг. было разработано принципиально новое связующее – пента-эритритовый эфир жирных кислот растительных масел, на котором полностью или пополам с полимеризованным льняным маслом с 1963 г. стали выпускать цинковые белила. А в середине 70-х гг. на этом связующем стали выпускать все белые и группу синих и зеленых кобальтовых, марганцовых и некоторых других красок, получивших название «пентамасляные краски».
В середине 80-х гг. Ленинградский завод художественных красок перешел на выпуск белых красок, в том числе и цинковых белил на дегидратированном касторовом масле.
Свинцовые белила. К этому пигменту эксперты относятся, как и к цинковым белилам, без должного внимания. Но в результате проведенных исследований было установлено, что пигментам картин конца ХIХ в. и краскам, выпускаемым еще в конце 60-х гг., присущи близкие морфологические характеристики. Однако в картинах, выдаваемых за произведения первой половины ХХ в., но определяемых на основании других признаков как поздние подделки, как правило, присутствуют свинцовые белила с морфологически отличающимися признаками.
Кроме того, около 1950 г. в состав краски «свинцовые белила» стали вводить поверхностно активное вещество стеарат алюминия, что также наделяет краску датирующим признаком. (Начиная с этого времени стеарат алюминия стали использовать в производстве большинства масляных красок, что позволяет датировать произведение второй половиной ХХ столетия, несмотря на использование пигментов, известных с ХIХ века.)
С 1959 г. свинцовые белила выпускали с 25 %-ной добавкой цинковых белил и с использованием льняного полимеризованного масла. А с середины 70-х гг. свинцовые белила стали выпускать как пентамасляные, то есть на пентаэритритовом эфире жирных кислот масел. В середине 80-х гг. ленинградский завод выпускал свинцовые белила на дегидратированном касторовом масле.
Титановые белила, как масляную краску для живописи, в Европе впервые выпустили во Франции в 1925 г. Но до конца 50-х гг. европейские и советские технологи не рекомендовали ее использовать в масляной живописи.
Европейские художественные краски «белила титановые» 20–40-х гг. были композитами, содержащими от 15 до 85 % сульфата бария и/или кальция, а иногда и небольшую примесь окиси цинка, и двуокись титана анатазной, а примерно с 50-х гг. – рутиловой структуры. В 60-х гг. краска представляла собой смесь титановых и примерно 25–30 % цинковых белил.
Советская промышленность освоила производство двуокиси титана только к началу 40-х гг. И в 60-х гг. также выпускала для промышленных целей композит двуокиси титана, состоящий на 70 % из сульфата кальция или бария. Но впервые выпускаемая у нас с 1971–1972 гг. художественная краска «белила титановые» на самом деле была титаново-цинковой, поскольку содержала в своем составе 25 % цинковых белил. Причем с самого начала краску выпускали не как масляную, а, в отличие от европейской, как пентамасляную.
В начале 80-х гг. выпускали краску «белила титаново-цинковые алкидные», то есть на синтетическом связующем, а с середины 80-х гг. ленинградский завод выпускает их на дегидратированном касторовом масле.
В начале 80-х гг. выпускали краску «белила титаново-цинковые алкидные», то есть на синтетическом связующем, а с середины 80-х гг. ленинградский завод выпускает их на дегидратированном касторовом масле.
Замечу, что на сегодняшний день во всех случаях исследования десятков картин, претендующих на первую половину ХХ в., в которых присутствовали титановые белила, им всегда сопутствовали другие краски, производившиеся не ранее 60-х гг. Вместе с тем, технологические экспертизы, отмечающие присутствие титана в красочном слое картин, определяют подделки 70–80-х гг. как подлинные произведения первой половины ХХ в.
Предлагаемый материал позволяет составить достаточно полное на сегодняшний день представление о появлении на российском рынке масляных красок, выпускаемых с начала столетия до конца ХХ в. Конечно, эти данные не говорят о точной дате начала коммерческого производства той или иной краски. Технические условия и ГОСТы, впервые их упоминающие, утверждали какое-то время спустя после того, как краски уже производили. Невозможно назвать и дату, когда ту или иную краску начали использовать в живописи. Начальный рубеж применения любого нового материала всегда довольно размыт: новая краска поступила в продажу, а у живописца еще остались старые краски, или он еще долго не доверяет новым. Или, напротив, получив новую краску, чтобы дать о ней заключение, художник использовал ее в своих произведениях до того, как началось ее коммерческое производство.
Однако в рассматриваемом аспекте это практически не столь важно.
Гораздо важнее другое. Произведение, в котором лабораторным путем обнаружен тот или иной пигмент или связующее вещество, не могло появиться на свет раньше того времени, чем эти материалы были впервые получены. Понятно, что в случае, когда это время не соответствует периоду творчества мастера, это означает, что экспертируемое произведение не могло быть им создано. (Однако если в ходе технологической экспертизы идентифицируемые материалы не позволяют установить время создания картины, это не является доказательством ее подлинности или подделки.)
В заключение хочу еще раз подчеркнуть, что определение времени создания произведения живописи должно быть основано только на лабораторной идентификации всех материалов красочного слоя и грунта.
Технологическая экспертиза, не вникающая во все «мелочи», не обращающая внимания на морфологические особенности пигментов, не проводящая идентификации связующего, обречена выдавать заведомо ложную информацию. Основной принцип технологической экспертизы – проведение исследований необходимых и достаточных для подтверждения выводов.
Л. С. Дзендзелюк, Э. Р. Тимошенко, Л. М. Льода Изготовление пергамента и реставрация документов на пергаментной основе
Великое множество разнообразных сокровищ древней письменности, выполненных на пергаменте, хранится в фондах библиотек, музеев и частных коллекциях. Это грамоты, акты, дипломы, рисунки, книги. Пергаментные переплеты – украшение многих старопечатных и рукописных книг.
Пергамент представляет собой специально обработанную и подготовленную для письма кожу. Для него использовали кожу различных животных – телят, овец, коз, свиней, ослов, кроликов и даже белок. Но особенно ценным считался пергамент из кожи нерожденных животных. Изготовление пергамента требовало длительной и тщательной ручной работы, поэтому во все времена он был достаточно дорогим.
Богатые монастыри, зажиточные семьи, публичные библиотеки, которые владели различными пергаментными документами, предоставляли для их хранения просторные, красивые и наиболее подходящие для этой цели помещения. Пергамент был очень надежной материальной основой для документов и при благоприятных условиях мог храниться достаточно длительное время.
Технология изготовления пергамента практически не изменилась за более чем две тысячи лет его применения. Но все же каждая эпоха, страна и даже отдельная мастерская имели свои секреты рецептуры. Известно, что на юге (Италия, Испания, юг Франции) было принято обрабатывать пергамент с одной, лицевой стороны, а в северных странах – с обеих сторон. Для получения качественной и красивой поверхности его натирали различными веществами – пастой из мела или извести, абразивными смесями – а затем шлифовали пемзой. Так получали непрозрачный или полупрозрачный пергамент.
Именно в способе изготовления пергамента кроются секреты его прочности, а одновременно и его чувствительности ко всякого рода повреждениям, влияниям внешних факторов. В идеальных условиях, при влажности воздуха 50–60 % и постоянной температуре, которая поддерживается в интервале от 16 до 22оС, данный материал ведет себя достаточно стабильно. Неблагоприятные условия хранения пергаментных документов способствуют микробиологическим заражениям материальной основы, что ведет к потере эластичности и образованию цветных пигментных пятен. При высокой влажности воздуха пергамент поглощает влагу, при низкой – ее отдает. Как следствие возникает деформация листов. При длительном переувлажнении начинается процесс «желатинизации» пергамента, он постепенно превращается в гель, листы склеиваются между собой. Такие деградационные процессы очень сложно устранить в дальнейшем.
Общеизвестно, что воздух современных городов все больше и больше подвергается загрязнению различными химическими веществами, и это также представляет серьезную опасность для сохранения памятников культуры на пергаменте, особенно в тех случаях, когда их материал уже несет нагрузку различных повреждений.
Свой отпечаток на сохранность документов оказывают и исторические происшествия – войны, пожары, потопы, землетрясения и т. п. Значительный вред наносят пергаменту грызуны. Среди механических повреждений часто встречаются утраты отдельных фрагментов, выпадение строчных мест от кислотности железо-галловых чернил.
Необходимость сохранения исторических памятников письменности – наш долг перед следующими поколениями, поэтому реставрация сегодня важна и актуальна. Повреждения пергамента можно восстановить профессиональной реставрацией, опираясь на старинные методы его изготовления.
Часто перед реставраторами возникает проблема восполнения утраченных фрагментов пергамента, замены в книгах разорванных пергаментных опорных ремней шитья блока, которые уже не выполняют своего функционального назначения, и т. п. Для документов из тонкого материала принято использовать специальную реставрационную бумагу (равнопрочную длинноволокнистую). Но утраты материала переплетов лучше наращивать непосредственно пергаментом. Часто в арсенале реставрационных материалов отсутствуют образцы старого пергамента, и тогда встает вопрос изготовления нового. Экспериментальная апробация методики изготовления пергамента была проведена специалистами отдела научной реставрации и консервации редких изданий Львовской научной библиотеки им. В. Стефаника НАН Украины [1].
Приступая к реставрации, сначала производим подбор шкуры животного, удаляем кровь и промываем большим количеством воды. Затем шкуру погружаем в раствор гашеной извести, где выдерживаем в течение 1–2 недель и вторично тщательно промываем водой. Следующий этап – удаление волосяного покрова. Длительная выдержка шкуры в извести позволяет снимать его достаточно легко. Механически удаляем и жировые ткани. Полученную пергаментную заготовку можно сразу сушить, но опыт показал, что дополнительное вымачивание в растворе извести позволяет достичь лучшего отбеливания и ускоряет процесс удаления излишков влаги из кожи. Бесспорно, что после такой операции необходимо тщательное промывание.
Наши наблюдения показали, что сушку сырого пергамента лучше производить медленно, что обеспечивает минимальное сокращение волокон кожи. Сначала вытираем ее сухой тканью, затем прокладываем несколькими слоями гигроскопичной бумаги и прессуем под небольшим грузом, например под стеклом. Через несколько минут производим замену мокрой бумаги, повторяя этот процесс по мере необходимости. Затем подсушенную таким образом кожу кладем на ровную деревянную поверхность и накрываем бумажной «подушкой» с небольшим грузом.
Отметим, что в старинных рецептах рекомендуется натягивать кожу на деревянную раму. Это ускоряет процесс высушивания, однако опыт показывает, что в таком случае происходит деформация пергамента и разрыв кожи в местах крепления нитками для натяжки. Метод односторонней сушки на воздухе (пергаментная заготовка перед выдерживанием на воздухе натягивается на доску, закрепляется шнурами или небольшими гвоздиками) тоже позволяет ускорить этот процесс. Но с нашей точки зрения, именно медленная сушка дает наилучшие результаты, поскольку пергамент получается ровным и без прорывов, что дает возможность в дальнейшем использовать всю его площадь.